激素類獸藥質(zhì)譜解析及裂解規(guī)律

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

大多數(shù)激素類獸藥具有的羥基使得其易于形成[M+H]+正離子，從而在ESI+模式下取得良好的響應(yīng)。與此同時(shí)，也存在少量的[M+Na]+和[M+NH4]+離子峰。如圖22-25所示。此外，激素類獸藥元素組成以C，H，O，F(xiàn)為主，根據(jù)各元素對(duì)化合物同位素的貢獻(xiàn)推斷，其同位素峰主要以A+1峰為主。A+1主要來自于C元素的同位素貢獻(xiàn)。而倍氯米松由于含有Cl元素，其同位素峰主要以A+2峰為主。

圖22-25 激素類代表性藥物離子化形式

(a)倍氣米松:(b)睪酮

對(duì)激素類藥物的主要碎片離子進(jìn)行分析，如圖22-26所示，大多數(shù)激素類獸藥含有羥基，其在碰撞碎裂的過程中發(fā)生中性丟失，脫去一份子的水([M+H-H2O]+)，如潑尼松龍碎片離子m/z 343.1904，倍氯米松碎片離子m/z 503.2195。由于潑尼松龍具有多個(gè)羥基，其可進(jìn)一步脫水，生成m/z 325.1798([M+H-2H2O]+)和m/z 307.1693 ([M+H-3H2O]+)。此外，甾核也可發(fā)生碎裂，如潑尼松龍碎片離子m/z 147.0804([C10H10O+H]+)和m/z 171.0804([C12H10O+H]+)，以及孕酮碎片離子m/z 97.0648([C6H8O+H]+)和m/z 109.0648([C7H8O+H]+)。對(duì)于含F(xiàn)的倍他米松和地塞米松，其可碎裂失去F取代基，生成m/z 373.2010([M+H-HF]+)的碎片離子。

圖22-26激素類代表性藥物碎片離子質(zhì)譜圖

(a)潑尼松龍：(b)倍氯米松：(c)孕酮

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