硫酸亞鐵的物化性質(zhì)和制備方法
硫酸亞鐵的物化性質(zhì)和制備方法
[db:作者] / 2022-12-27 00:00[物化性質(zhì)]硫酸亞鐵,分子式為FeSO4·7H2O,俗稱綠礬,相對(duì)分子質(zhì)量為278.05,無(wú)臭無(wú)味,是天藍(lán)色或綠色的單斜晶系結(jié)晶體。密度1.898g/cm3,熔點(diǎn)64℃,加熱易失去結(jié)晶水。溶于水,不溶于醇,易吸潮,在水中的溶解度隨溫度升高而增大(0℃,28.8g/100g H2O;100℃,57.8g/100g H2O),有腐蝕性,在空氣中放置易被氧化成黃色或黃褐色的堿式硫酸鐵Fe(OH)SO4,其水溶液呈弱酸性,亞鐵離子有較強(qiáng)的還原性,易與其他陽(yáng)離子形成復(fù)鹽。干燥空氣中能風(fēng)化,表面變成白色粉末。300℃時(shí)為無(wú)水物,溫度繼續(xù)升高則被分解。
[制備方法]
(1)鐵屑硫酸法
由稀硫酸和鐵反應(yīng)生成硫酸亞鐵和氫氣,并放出熱量。反應(yīng)式如下:
Fe+H2SO4→FeSO4+H2↑
如圖2-10所示,首先將鐵屑溶于硫酸中,加熱至不再溶解為止(保持金屬鐵過量),過濾,濾液用硫酸酸化,冷后通入硫化氫至飽和,放置2~3d,在水浴上加熱后過濾,濾液傾入蒸餾燒瓶中,在通入不含氧的二氧化碳的狀況下蒸發(fā)至1/2,然后在二氧化碳?xì)庵辛钇浣Y(jié)晶,次日吸濾出結(jié)晶,先用水洗,再用乙醇洗,盡快地在30℃下進(jìn)行干燥,即得硫酸亞鐵。
圖2-10 鐵屑硫酸法生產(chǎn)硫酸亞鐵工藝流程
(2)鈦白副產(chǎn)法
我國(guó)有豐富的鈦資源,約占世界儲(chǔ)量的50%。鈦礦主要以鈦鐵礦的形式存在,它是分布最廣、儲(chǔ)量最大也是最有價(jià)值的礦石。我國(guó)鈦鐵礦主要產(chǎn)于海南、廣西和廣東等地,而且是風(fēng)化形成的砂礦。鈦鐵礦的化學(xué)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,其分子式為FeO·TiO2(或FeTiO3),風(fēng)化的鈦鐵礦分子式為Fe2O3·TiO2。精選過的礦石一般含有46%~60% TiO2,35%~45%總鐵,還含有少量的錳、釩、鈮、鈧等微量元素。
在硫酸法生產(chǎn)鈦白粉過程中產(chǎn)生的硫酸亞鐵的來(lái)源:一是鈦鐵礦本身含有的三價(jià)鐵和二價(jià)鐵;二是在還原三價(jià)鐵過程中加入的鐵屑。一般生產(chǎn)1t鈦白粉會(huì)副產(chǎn)3.5~4t硫酸亞鐵。2004年我國(guó)統(tǒng)計(jì)鈦白粉產(chǎn)量為54.7×104t,副產(chǎn)硫酸亞鐵200多萬(wàn)噸。其反應(yīng)式如下:
硫酸亞鐵主要是在冷凍硫酸亞鐵與硫酸氧鈦溶液時(shí)產(chǎn)生的。結(jié)晶形成的硫酸亞鐵晶體主要雜質(zhì)是硫酸氧鈦,因此必須再經(jīng)水洗,回收晶體表面的鈦液。一般經(jīng)過冷凍結(jié)晶后,硫酸亞鐵的含量在90%左右。
(3)硫鐵礦還原法中國(guó)專利 03103056.4 中介紹了一種硫酸亞鐵的制備方法。工藝流程如圖2-11和圖2-12所示。其主要步驟為:將烘干的硫鐵礦燒渣(以質(zhì)量百分比計(jì),F(xiàn)eO為0.5%,F(xiàn)e3O4為15.96%,F(xiàn)e2O3為74.10%)與硫酸(濃度為50%,用量為理論用量的1.1倍)在80~130℃條件下反應(yīng),攪拌,使得燒渣均勻分布于反應(yīng)液中,反應(yīng)4h后得到含硫酸鐵的酸性溶液,然后在含鐵濃度為0.5~4mol/L的硫酸鐵的酸性溶液中加入硫鐵礦或硫精礦(液固比為100mL:8g),攪拌,反應(yīng)溫度為100℃,得到硫酸亞鐵溶液,再經(jīng)-10~20℃冷卻結(jié)晶、過濾、甩干,于40~80℃烘干得到七水硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O),即綠礬。此法工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)溫度低、反應(yīng)速度快,降低了硫酸亞鐵生產(chǎn)成本,所得FeSO4·7H2O樣品質(zhì)量見表2-1。
圖2-11 鐵鹽溶液制取工藝流程
圖2-12 硫鐵礦還原法制備綠礬工藝流程
表2-1 FeSO4·7H2O樣品質(zhì)量
由上表可知,所得FeSO4·7H2O的質(zhì)量好于GB 10531-89優(yōu)等品質(zhì)量,接近GB664-93化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)。
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